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的竹子为研究结论与创新

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    结论本文以我国的竹子为研究对象,进行了深度脱木素硫酸盐法蒸煮(EMCC,简称EK),优化了蒸煮工艺条件,并与常规硫酸盐法蒸煮(CK)进行了比较;对EMCC竹浆进行了氧脱木素,优化了氧脱木素工艺条件;对氧脱木素过程中的HO和O2-进行了表征与控制;对竹子深度脱木素纸浆进行了OQPaP漂序的TCF漂白,对各段
的漂白工艺进行了优化,分析了漂后竹浆的光学性能、强度性能和漂白废水的污染负荷,并与常规CEH漂白进行了比较;分别用酶解、酶-弱酸水解和酸析方法分离竹子原料、EMCC蒸煮后竹浆和氧脱木素后竹浆以及EMCC蒸煮黑液中的木素,并用紫外光谱(UV)、红外光谱(IR)、凝胶渗透色谱技术(GPC)和31P核磁共振波谱(31P-NMR)对其结构变化进行了分析;用KO2产生O2•-,用木素模型物和纤维素模型物与O2•-进行反应,用GC/MS对反应产物进行分析,根据反应生成的产物研究了O2•-与木素和纤维素的反应机制和O2•-在氧脱木素过程中的脱木素选择性。
本论文的主要结论

1.EMCC蒸煮通过蒸煮药液分段加入和置换逆流段蒸煮黑液的方式使蒸煮初期的碱液浓度较低,蒸煮后期的碱液浓度较高,整个蒸煮过程的碱液浓度分布比较均匀,蒸煮后期木素降解溶出物浓度较低。在大量脱木素阶段前全部加入Na2S,在大量脱木素时具有较高的HS-浓度,蒸煮后期较高的碱液浓度,这有利于木素的进一步溶出。同时采用较低的蒸煮最高温度,给聚糖类物质提供了比较温和的化学环境,减少了碳水化合物的降解。因此,EMCC蒸煮具有较高的脱木素选择性,用EMCC蒸煮得到的竹浆比常规硫酸盐法竹浆具有较低的卡伯值,较高的粘度,较高的细浆得率和较好的强度性能。
2.竹子适于进行EMCC蒸煮,其最佳工艺条件为:浸渍段和顺流段的总用碱量14%(Na2O计),逆流段温白液浓度为30g/L(Na2O计),硫化度为25%,液比为1:4,最高温度为160℃。在此最佳工艺条件下蒸煮,可得到卡伯值为12.5、细浆得率为44.8%、粘度为1031g/mL的竹浆,从而有利于减少后续漂白时化学药品的用量,减轻竹浆漂白的污染负荷。
3.为了得到较低卡伯值的竹浆,在一定范围内提高逆流段置换温白液浓度比升高蒸煮最高温度有更好的脱木素选择性,用较高的逆流段蒸煮药液用量和较低的蒸煮温度进行EMCC蒸煮能得到强度性能更高的竹浆
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4.在蒸煮到相近卡伯值时,与CK浆相比,EK浆具有较低的粗渣率,较高的细浆得率,较高的粘度和强度性能。在相同的打浆度下,EK浆的抗张指数、撕裂指数和耐破指数都比常规硫酸盐竹浆高。
5.影响氧脱木素的工艺参数有用碱量、温度、时间、氧气压力、纸浆浓度、纸浆与氧气的混合程度、纸浆的初始卡伯值和保护剂用量等。深度脱木素竹浆氧脱木素的最佳工艺条件为:用碱量3%,温度90℃,反应时间80min,氧压0.5MPa,MgSO4用量0.5%。在相同的氧脱木素工艺条件下,EMCC竹浆比CK竹浆具有较好的氧脱木素效果和氧脱木素选择性。
6.改进的Fenton反应Co2+-H2O2体系适于HO•的产生与表征,其优化的检测条件为:UV测定波长571nm,缓冲溶液pH=12.0,1.0mmol/L茜素紫3B用量1.4mL,0.1mmol/LCoSO4用量0.6mL,pH=12.0缓冲溶液用量1.0mL,1%H2O2溶液用量1.0mL,反应时间20min。
7.在氧脱木素过程中能产生各种含氧自由基如HOO•、O2•-和HO•等,控制这些含氧自由基的量能提高氧脱木素选择性。HO•既能和木素反应,脱除浆中的木素,又能和碳水化合物反应,使纤维素降解,造成纸浆粘度下降,其脱木素选择性较差。HO•捕获剂具有清除HO•的作用,减少HO•对碳水化合物的降解,在氧脱木素过程中加入HO•捕获剂抗坏血酸能提高氧脱木素选择性,但同时也使脱木素程度有所减小。
8.邻苯三酚自氧化法用于O2•-的表征,其优化的测定条件为:UV测量波长为325nm,此波长的吸光度值的变化反映了O2•-的产生量;邻苯三酚溶液浓度为0.08mmol/L,在此浓度下邻苯三酚自氧化体系吸光度的变化率接近0.070min-1,线性关系也较好。
9.O2•-的氧化性比HO•弱,它能够与竹浆中的木素进行反应,降解溶出木素,而对碳水化合物的降解很少。蒽醌磺酸钠能够促进O2•-的产生,在氧脱木素过程中添加蒽醌磺酸钠能够提高木素脱除率和脱木素选择性。
10.用TCF(O-Q-Pa-P漂序)进行EMCC竹浆的漂白,其DTPA螯合的最佳工艺条件为:温度60℃,时间40min,pH值4,DTPA用量0.3%,浆浓10%;过氧乙酸活化预处理的最佳工艺条件为:pH值6,温度60℃,时间60min,Pa用量0.6%,浆浓10%;过氧化氢漂白适宜的工艺条件为:H2O2用量4%,NaOH用量1.8%,温度90℃,时间4h,浆浓10%。
11.EMCC竹浆
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